Directeur de thèse : Pr. André Thévand et Pr Laurence Charles

Sujet de thèse : Double approche Spectrométrie de masse et RMN diffusionelle pour l’analyse de polymères synthétiques

Rappel : Les polymères sont des macromolécules constituées d’un enchainement d’unités répétés appelées monomères. De part leur méthode de synthèse, les polymères synthétiques sont en fait des distributions de macromolécules de tailles différentes, centrées sur la masse visée lors de la synthèse. La grande variété de masse et de morphologie des polymères, ainsi que de nature des monomères dont ils sont constitués, permet d’obtenir des matériaux ayant des domaines d’applications très diversifiés : médical, automobile, microélectronique,... La caractérisation de ces matériaux est essentielle pour prédire et élucider les propriétés et la morphologie des polymères.

Base de travail : La spectrométrie de masse, plus particulièrement la technique d’ionisation MALDI développée par Karas et Hillenkamp (Matrix Assisted Laser Desorption Ionisation) couplé à un analyseur à temps de vol, est utilisée pour l’étude de composés non volatils de haute masse. Elle est donc particulièrement bien adaptée à l’analyse de polymères. Cependant la préparation des échantillons MALDI s’avère particulièrement empirique et une estimation préliminaire de la masse moléculaire moyenne du polymère étudié est presque toujours indispensable à l’obtention d’un spectre. Cette estimation, la plupart du temps obtenue par chromatographie d’exclusion stérique, peut aussi être obtenue par une méthode rapide, Résonance Magnétique Nucléaire PGSE (Pulsed Gradient Spin Echo) . Cette technique permet de mesurer le coefficient d’autodiffusion D des molécules qui dépend entre autre de leur rayon hydrodynamique. On peut donc à l’aide de courbes d’étalonnage relier ce coefficient d’autodiffusion à la masse moyenne en masse Mw du polymère . Cette double approche à déjà été mise en place au sein du laboratoire. Le but de cette thèse est de l’appliquer à l’analyse de copolymères plus complexes